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从本质上看,第二次转化相当于CuH对官能化的烯烃进行区域选择性及立体选择性的氢铜化,由此得到α-官能化产物。2015年,日本大阪大学(OsakaUniversity)的KojiHirano教授与MasahiroMiura教授团队报道了Cu催化烯基氨基硼烷的对映选择性氢胺化反应,由此得到1,1-氨基(氨基硼烷基)化合物。其对映选择性可通过手性的DTBM-SEGPHOS配体良好地控制,而CuH插入烯烃形成α-氨基硼烷基烷基铜时,由于Cu-Cσ键与B原子的未占据p轨道间存在超共轭稳定效应,因而反应更倾向于形成该物种,实现区域选择性控制。此外,相比于硼酸及其他硼酸酯类底物,氨基硼烷(萘-1,8-二氨基硼烷,dan)结构更加稳定,可避免在反应过程中分解。旅游及相关产业增加值按照国家统计局制定的《旅游及相关产业增加值核算方法》进行核算,核算所需的数据来源于第四次全国经济普查数据、国民经济核算数据和旅游及相关产业消费结构调查数据等资料。

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燕赵晚报

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